Màng lọc nano là một loại màng lọc bán thấm điều khiển bằng áp suất chiếm phạm vi phân tách giữa siêu lọc (UF) và thẩm thấu ngược (RO) trong phổ lọc màng. Chúng được đặc trưng bởi kích thước lỗ chân lông trong khoảng từ 1 đến 10 nanomet - do đó được gọi là "nano" - và giới hạn trọng lượng phân tử (MWCO) thường nằm trong khoảng từ 200 đến 1.000 Dalton. Phạm vi kích thước này làm cho màng lọc nano có hiệu quả đặc biệt trong việc loại bỏ các ion hóa trị hai và đa hóa trị, chất hữu cơ tự nhiên (NOM), chất ô nhiễm vi mô và các phân tử ở đầu dưới của phạm vi hữu cơ hòa tan, đồng thời cho phép các ion hóa trị một như natri và clorua đi qua với tốc độ tương đối cao. Tính thấm chọn lọc này là đặc điểm xác định giúp phân biệt màng NF với cả màng UF (loại bỏ các hạt lớn hơn nhưng vượt qua hầu hết các ion hòa tan) và màng RO (loại bỏ hầu như tất cả các chất hòa tan).
Cơ chế vận chuyển trong màng lọc nano bị chi phối bởi sự kết hợp của loại trừ kích thước (sàng lọc vật lý dựa trên kích thước phân tử hoặc ion so với kích thước lỗ màng), lực đẩy tĩnh điện (loại trừ Donnan, trong đó các điện tích bề mặt cố định trên màng đẩy các ion có cùng điện tích, đặc biệt là các ion đa hóa trị) và vận chuyển khuếch tán dung dịch (trong đó các chất hòa tan hòa tan vào và khuếch tán qua ma trận polymer dày đặc của lớp hoạt động). Sự đóng góp tương đối của mỗi cơ chế phụ thuộc vào vật liệu màng cụ thể, mật độ điện tích bề mặt của nó, cường độ ion của dung dịch cấp liệu và các chất hòa tan mục tiêu. Hoạt động phân tách đa cơ chế này mang lại cho màng lọc nano một cấu hình chọn lọc đa sắc thái có thể được khai thác để đạt được sự phân tách - chẳng hạn như làm mềm nước trong khi vẫn giữ lại muối đơn trị cho các quy trình tiếp theo - mà cả UF và RO đều không thể sánh được về mặt kinh tế.
Hiệu suất của màng lọc nano về cơ bản được xác định bởi cấu trúc vật lý và tính chất hóa học của vật liệu cấu thành. Màng NF hiện đại hầu như là các cấu trúc hỗn hợp không đối xứng phổ biến, nghĩa là chúng bao gồm nhiều lớp riêng biệt - mỗi lớp phục vụ một vai trò chức năng cụ thể - chứ không phải là một màng đồng nhất duy nhất.
Cấu trúc màng lọc nano chiếm ưu thế trong sử dụng thương mại ngày nay là cấu trúc hỗn hợp màng mỏng (TFC), bao gồm ba lớp. Lớp hoạt động trên cùng là một màng polyamit dày đặc siêu mỏng (thường dày 50–200nm) được hình thành bằng phản ứng trùng hợp bề mặt trực tiếp trên bề mặt của lớp hỗ trợ. Lớp polyamit này có chức năng tách lọc nano - mạng lưới polyme liên kết ngang của nó xác định kích thước lỗ rỗng, điện tích bề mặt và đặc tính loại bỏ chất tan. Bên dưới lớp hoạt động là lớp hỗ trợ vi xốp, thường được đúc từ polysulfone (PSf) hoặc polyethersulfone (PES), mang lại sự ổn định cơ học cho lớp hoạt động dễ vỡ đồng thời góp phần tạo ra lực cản thủy lực tối thiểu. Lớp dưới cùng là lớp nền bằng vải polyester không dệt mang lại tính toàn vẹn về cấu trúc của mô-đun màng và khả năng xử lý trong quá trình chế tạo và vận hành. Hiệu suất tách của màng lọc nano TFC gần như hoàn toàn được xác định bởi tính chất hóa học và độ dày của lớp hoạt tính polyamit, đó là lý do tại sao công thức trùng hợp bề mặt là một khía cạnh được bảo vệ chặt chẽ trong bí quyết sản xuất màng.
Trong khi polyamide TFC là vật liệu chủ yếu cho màng lọc nano thương mại trong xử lý nước, các vật liệu thay thế được sử dụng khi cần có khả năng kháng hóa chất cụ thể, khả năng chịu nhiệt độ hoặc đặc tính tách. Màng lọc nano Cellulose acetate (CA) có khả năng chịu clo tốt - một lợi thế đáng kể so với polyamide, cực kỳ nhạy cảm với các chất diệt khuẩn oxy hóa - nhưng có khả năng chịu pH hạn chế và phạm vi nhiệt độ hoạt động hẹp hơn. Màng polyethersulfone sulfo hóa (SPES) mang điện tích bề mặt âm cố định cao hơn polyamit tiêu chuẩn, khiến chúng hiệu quả hơn trong việc loại bỏ sunfat và các anion đa hóa trị khác. Màng lọc nano gốm - thường là alumina (Al₂O₃), Titania (TiO₂) hoặc zirconia (ZrO₂) với các bề mặt được chức năng hóa - mang lại độ ổn định nhiệt và hóa học đặc biệt, khiến chúng phù hợp với các dòng quy trình công nghiệp mạnh mẽ, lọc dung môi và các ứng dụng nhiệt độ cao mà màng polyme sẽ bị phân hủy. Màng gốm NF có chi phí cao hơn đáng kể so với các lựa chọn thay thế polyme nhưng mang lại tuổi thọ sử dụng được tính bằng thập kỷ thay vì nhiều năm trong môi trường đòi hỏi khắt khe.
Cấu hình loại bỏ của màng lọc nano - những gì nó loại bỏ và những gì nó đi qua - có nhiều sắc thái hơn so với màng UF hoặc RO và là một trong những lý do chính để chỉ định NF thay vì các lựa chọn thay thế đó. Hiểu được những gì màng lọc nano giữ lại và những gì thấm qua chúng là điều cần thiết để kết hợp công nghệ với ứng dụng phù hợp.
Lựa chọn giữa màng lọc nano, siêu lọc và thẩm thấu ngược là một trong những quyết định quan trọng nhất trong việc thiết kế hệ thống tách màng. Mỗi công nghệ có đặc điểm công suất, phạm vi áp suất vận hành và yêu cầu năng lượng riêng biệt, đồng thời lựa chọn đúng đắn phụ thuộc vào chính xác chất hòa tan nào phải được loại bỏ, chất hòa tan nào phải được giữ lại cũng như mức năng lượng và chi phí vận hành của hệ thống cho phép.
| tham số | Siêu lọc (UF) | Lọc nano (NF) | Thẩm thấu ngược (RO) |
| Kích thước lỗ chân lông | 1–100nm | 0,5–10nm | <0,5nm (dày đặc) |
| MWCO | 1.000–300.000 ngày | 200–1.000 ngày | <100 ngày |
| Áp suất vận hành | 0,5–5 thanh | 3–20 thanh | 10–80 thanh |
| Loại bỏ ion hóa trị hai | Thấp (<20%) | Cao (90–98%) | Rất cao (>98%) |
| Loại bỏ ion hóa trị một | Rất thấp (<5%) | Thấp–trung bình (10–70%) | Cao (95–99,5%) |
| NOM / từ chối chất hữu cơ | Trung bình (phụ thuộc vào kích thước) | Cao (85–99%) | Rất cao (>99%) |
| Tiêu thụ năng lượng | Thấp | Thấp–moderate | Cao |
| giảm TDS | Tối thiểu | Trung bình (một phần) | Gần hoàn thành |
Lọc nano là lựa chọn ưu tiên khi mục tiêu là loại bỏ độ cứng, NOM, sunfat hoặc chất ô nhiễm vi mô khỏi nguồn cấp độ mặn từ thấp đến trung bình mà không tốn chi phí năng lượng và khử khoáng hoàn toàn RO. Nó không thích hợp khi cần khử muối hoàn toàn hoặc loại bỏ nhiều ion hóa trị một và tiêu tốn nhiều năng lượng hơn UF, khiến UF trở thành lựa chọn tốt hơn khi chỉ cần loại bỏ hạt, keo và vi khuẩn mà không cần loại bỏ ion hòa tan.
Màng lọc nano được triển khai trong nhiều ngành công nghiệp, mỗi ngành khai thác một khía cạnh khác nhau trong đặc tính loại bỏ có chọn lọc của màng. Các ứng dụng sau đây đại diện cho những ứng dụng thương mại quan trọng nhất của công nghệ màng NF hiện nay.
Xử lý nước uống đô thị là ứng dụng lớn nhất của màng lọc nano. Trong xử lý nước mặt, màng NF loại bỏ các chất hữu cơ tự nhiên, các hợp chất màu, mùi vị, thuốc trừ sâu và tiền chất phụ phẩm khử trùng - tất cả đều không được kiểm soát đầy đủ bởi các quá trình đông tụ, keo tụ và lọc cát thông thường. Trong xử lý nước ngầm, màng NF được sử dụng đặc biệt để làm mềm nước, trong đó việc loại bỏ độ cứng canxi và magie giúp loại bỏ nhu cầu làm mềm hóa học bằng vôi hoặc natri cacbonat, giảm tiêu thụ hóa chất, tạo bùn và độ phức tạp trong vận hành. Yêu cầu năng lượng để xử lý nước bằng NF - thường là 0,3 đến 0,8 kWh trên mét khối đối với nước ngầm có độ mặn thấp - thấp hơn đáng kể so với RO, khiến NF trở thành công nghệ màng được ưu tiên khi không cần khử muối hoàn toàn.
Lọc nano có ứng dụng rộng rãi trong chế biến sữa, trong đó nó được sử dụng để cô đặc whey và sữa thấm, khử khoáng một phần whey và thu hồi lactose. Trong chế biến whey, màng NF cô đặc dòng whey loãng từ sản xuất phô mai, giảm khối lượng và chi phí vận chuyển trước khi bay hơi ở hạ lưu và sấy phun. Đồng thời, việc một phần muối hóa trị 1 (Na⁺, K⁺, Cl⁻) đi qua màng NF trong khi vẫn giữ lại lactose và protein cho phép khử khoáng ở mức độ nào đó — điển hình là giảm 25–35% khoáng chất — giúp cải thiện đặc tính hương vị của whey protein cô đặc và nguyên liệu sữa công thức dành cho trẻ sơ sinh. Trong sản xuất rượu vang, màng NF được sử dụng để khử cồn và ổn định tartrate. Trong chế biến đường, NF được ứng dụng để làm sạch và cô đặc các dòng quy trình. Trong tất cả các ứng dụng thực phẩm, màng phải tuân thủ các quy định về vật liệu tiếp xúc với thực phẩm và có thể làm sạch được bằng chất khử trùng cấp thực phẩm.
Trong sản xuất dược phẩm, màng lọc nano được sử dụng để cô đặc và tinh chế các hoạt chất dược phẩm (API), loại bỏ tạp chất và sản phẩm phụ phản ứng, trao đổi dung môi và khử muối của dung dịch protein và peptide. Khả năng của màng NF giữ lại các phân tử trong phạm vi 200–1.000 Dalton trong khi truyền các muối và dung môi nhỏ hơn khiến chúng đặc biệt có giá trị trong việc tinh chế kháng sinh, peptide và thuốc phân tử nhỏ. Màng NF cấp dược phẩm phải đáp ứng các thông số kỹ thuật nghiêm ngặt về chất có thể chiết xuất và chất ngâm chiết, đồng thời được xác nhận theo các khung quy định như hướng dẫn của FDA 21 CFR hoặc EMA. Xu hướng sản xuất liên tục trong sản xuất dược phẩm đang thúc đẩy việc áp dụng ngày càng nhiều các quy trình màng, bao gồm lọc nano, để thay thế cho các bước sắc ký và bay hơi theo mẻ.
Màng lọc nano được sử dụng trong xử lý nước thải công nghiệp để loại bỏ kim loại nặng, thuốc nhuộm và các chất ô nhiễm vi mô hữu cơ từ nước thải dệt, mạ điện và quá trình hóa học. Trong ngành dệt may, màng NF loại bỏ thuốc nhuộm hoạt tính (trọng lượng phân tử 300–1.500 Da) khỏi nước thải của nhà máy nhuộm với tỷ lệ loại bỏ trên 95%, cho phép vừa đáp ứng giới hạn xả thải vừa thu hồi và tái sử dụng nước xử lý. Trong khai thác mỏ và thủy luyện kim, màng NF tách sunfat có chọn lọc khỏi dòng quy trình, cho phép quản lý sunfat mà không cần khử muối hoàn toàn liên quan đến RO. Thu hồi lithium từ nước muối - một ứng dụng đang phát triển nhanh chóng do nhu cầu công nghệ pin - sử dụng màng NF để truyền có chọn lọc các ion lithium (hóa trị một) trong khi loại bỏ các ion magiê (hóa trị hai), cho phép phân tách khó đạt được về mặt hóa học và tốn kém bằng các phương pháp khác.
Các dàn khoan dầu khí ngoài khơi sử dụng phương pháp bơm nước biển để duy trì áp suất bể chứa, nhưng nước bơm vào phải được xử lý để loại bỏ các ion sunfat nhằm ngăn chặn sự hình thành cặn bari sunfat và strontium sunfat trong bể chứa - một quá trình được gọi là loại bỏ sunfat hoặc xử lý khử sunfat (SRT). Màng lọc nano là công nghệ tiêu chuẩn để loại bỏ sunfat ngoài khơi, loại bỏ sunfat (SO₄²⁻, anion hóa trị hai) với tỷ lệ trên 99% trong khi truyền natri clorua (NaCl) và tránh bị phạt áp suất thẩm thấu khi khử muối hoàn toàn bằng RO. Các hệ thống NF ngoài khơi phải nhỏ gọn, chống ăn mòn, có thể hoạt động với nguồn điện không ổn định và có khả năng chống bám bẩn sinh học trong môi trường nước biển ấm áp, giàu dinh dưỡng.
Màng lọc nano được tích hợp vào các bình chịu áp lực dưới dạng mô-đun màng - các bộ phận được tiêu chuẩn hóa cung cấp diện tích màng lớn trong một gói nhỏ gọn, chắc chắn về mặt cơ học tương thích với đường ống xử lý áp suất cao. Việc lựa chọn cấu hình mô-đun ảnh hưởng đến độ nhỏ gọn của hệ thống, tính dễ làm sạch, khả năng bị bám bẩn và chi phí thay thế.
Mô-đun vết thương xoắn ốc là cấu hình chủ yếu cho các hệ thống lọc nano thương mại trong xử lý nước, chế biến thực phẩm và hầu hết các ứng dụng công nghiệp. Mô-đun NF quấn xoắn ốc được chế tạo bằng cách kẹp màng tấm phẳng giữa hai lớp lưới đệm phía cấp liệu và vải mang phía thấm nước, sau đó cuộn chặt cụm xung quanh ống thu gom nước thấm đục lỗ ở giữa. Phần tử hình trụ thu được - thường có đường kính 2,5, 4 hoặc 8 inch và dài 40 inch - được nạp vào bình chịu áp tiêu chuẩn. Nước cấp đi vào một đầu của mô-đun, chảy dọc theo các kênh đệm cấp liệu và thấm qua màng và xoắn ốc vào trong ống thu trung tâm. Mô-đun vết thương xoắn ốc mang lại sự cân bằng tốt nhất về mật độ đóng gói (diện tích màng trên mỗi thể tích mô-đun), chi phí trên mỗi đơn vị diện tích và tiêu chuẩn hóa, nhưng chúng rất nhạy cảm với sự tắc nghẽn dạng hạt và yêu cầu xử lý trước tốt để đạt được mục tiêu về dòng thiết kế và tuổi thọ sử dụng.
Các mô-đun lọc nano sợi rỗng chứa hàng nghìn sợi có lỗ khoan mịn (đường kính bên trong thường là 0,5–2 mm) được bó lại và đặt trong một lớp vỏ hình trụ. Thức ăn có thể được áp dụng vào bên trong (mặt lòng) của sợi hoặc vào bên ngoài (phía vỏ), tùy thuộc vào ứng dụng và nguy cơ bám bẩn. Nguồn cấp từ trong ra ngoài giúp phân phối dòng chảy tốt hơn và làm sạch bằng thủy lực dễ dàng hơn, trong khi nguồn cấp từ ngoài vào mang lại khả năng chịu bám bẩn tốt hơn đối với dòng có độ đục cao hơn. Mô-đun NF sợi rỗng có mật độ đóng gói rất cao và có thể được rửa ngược — một lợi thế vận hành đáng kể để kiểm soát bám bẩn — nhưng dễ bị đứt sợi hơn khi tăng áp suất hoặc điều kiện nạp mài mòn hơn so với mô-đun quấn xoắn ốc.
Các mô-đun NF dạng ống - trong đó màng được đúc bên trong các ống đỡ xốp - được sử dụng cho các dòng cấp liệu có độ nhớt cao, độ đục cao hoặc chứa nhiều hạt sẽ nhanh chóng làm tắc nghẽn vết thương xoắn ốc hoặc các mô-đun sợi rỗng. Chúng phổ biến trong chế biến thực phẩm và đồ uống (cô đặc nước ép trái cây, sữa), xử lý nước thải giấy và bột giấy, và xử lý hóa chất công nghiệp. Cấu hình dạng tấm và khung là thiết kế mô-đun có khả năng chống bám bẩn tốt nhất, vì các tấm màng phẳng có thể được làm sạch bằng cơ học, nhưng chúng có mật độ đóng gói thấp và chi phí cao và chỉ được sử dụng cho các ứng dụng thích hợp trong đó khả năng chống bám bẩn của chúng phù hợp với mức giá cao hơn. Đối với hầu hết các ứng dụng NF quy mô lớn, mô-đun quấn xoắn ốc trong bình chịu áp lực mang lại hiệu quả kinh tế tốt nhất và là sự lựa chọn tiêu chuẩn của ngành.
Sự tắc nghẽn màng - sự tích tụ vật liệu trên hoặc bên trong màng làm giảm dòng thấm và có thể làm thay đổi đặc tính loại bỏ - là thách thức vận hành trung tâm trong bất kỳ hệ thống lọc nano nào. Quản lý cặn bẩn một cách hiệu quả là rất quan trọng để duy trì năng suất hệ thống, đạt được tuổi thọ thiết kế cho các thành phần màng và kiểm soát chi phí vận hành. Hiểu các loại tắc nghẽn cũng như các chiến lược phòng ngừa và khắc phục thích hợp cho từng loại là điều cần thiết đối với bất kỳ nhà điều hành hệ thống NF nào.
Khi chọn màng lọc nano cho một ứng dụng cụ thể, các thông số vận hành và hiệu suất sau đây phải được đánh giá và phù hợp với yêu cầu của quy trình. Việc dựa vào một thông số kỹ thuật tiêu đề duy nhất chẳng hạn như loại bỏ NaCl mà không kiểm tra bộ thông số đầy đủ là nguyên nhân phổ biến dẫn đến thông số kỹ thuật sai.
Công nghệ màng lọc nano là một lĩnh vực tích cực của nghiên cứu khoa học vật liệu và kỹ thuật xử lý, được thúc đẩy bởi yêu cầu kép là cải thiện hiệu suất phân tách và giảm tiêu thụ năng lượng trong xử lý nước và xử lý công nghiệp. Một số phát triển quan trọng đang định hình thế hệ tiếp theo của các sản phẩm và hệ thống màng NF.
Việc kết hợp các hạt nano được thiết kế vào lớp hoạt tính polyamit hoặc cấu trúc hỗ trợ polyme sẽ tạo ra màng NF nanocompozit với các đặc tính nâng cao so với màng TFC thông thường. Các khung zeolitic imidazolate (ZIF), khung kim loại-hữu cơ (MOF), tấm graphene oxit (GO), ống nano carbon (CNT) và hạt nano TiO₂ đều đã được tích hợp vào các lớp hoạt động của màng NF với những cải thiện được báo cáo về tính thấm (đôi khi đáng kể), tính chọn lọc, hiệu suất chống bẩn, khả năng tự làm sạch xúc tác quang và hoạt động kháng khuẩn. Mặc dù nhiều tiến bộ trong số này đã được chứng minh ở quy mô phòng thí nghiệm, nhưng việc tăng quy mô sản xuất màng nanocompozit lên số lượng thương mại trong khi vẫn duy trì những cải tiến về hiệu suất quan sát được trong phòng thí nghiệm vẫn là một thách thức kỹ thuật quan trọng mà một số nhóm nghiên cứu và công ty khởi nghiệp đang tích cực nỗ lực vượt qua.
Các protein kênh nước sinh học được gọi là aquaporin cho phép vận chuyển nước gần như không ma sát qua màng tế bào với độ chọn lọc cực cao. Việc kết hợp protein aquaporin vào lớp lipid kép tổng hợp hoặc màng copolyme khối sẽ tạo ra màng NF mô phỏng sinh học với khả năng thấm nước cực cao - cao hơn vài bậc so với màng polyme thông thường - trong khi vẫn duy trì khả năng loại bỏ ion tuyệt vời. Màng NF dựa trên Aquaporin đã được một số công ty thương mại hóa và sẵn có cho các ứng dụng lọc nước và xử lý dược phẩm cụ thể, mặc dù chúng hiện có chi phí cao hơn đáng kể và có những hạn chế về phạm vi áp suất vận hành cũng như khả năng chịu hóa chất khiến việc sử dụng chúng bị hạn chế đối với các ứng dụng có tính thấm đặc biệt khiến chi phí tăng thêm.
Ngoài việc loại bỏ các chất gây ô nhiễm đơn giản, người ta ngày càng tập trung vào việc sử dụng màng lọc nano làm công cụ phục hồi tài nguyên - thu giữ các ion, hợp chất hữu cơ hoặc nước có giá trị từ các dòng quy trình nếu không sẽ được thải ra dưới dạng chất thải. Thu hồi lithium và khoáng chất quan trọng khác từ nước muối địa nhiệt và nước thải khai thác, thu hồi phốt phát từ nước thải để sử dụng phân bón nông nghiệp và thu hồi axit amin và hóa chất đặc biệt từ dịch lên men đều là những ứng dụng mới nổi trong đó tính thấm chọn lọc của màng NF cho phép khai thác tài nguyên hiệu quả về mặt kinh tế. Phương pháp tiếp cận "nền kinh tế tuần hoàn hỗ trợ màng" này điều chỉnh quá trình lọc nano từ chi phí xử lý thành một bước quy trình tạo ra giá trị, cải thiện tính kinh tế cho việc đầu tư vào hệ thống NF và phù hợp với các xu hướng pháp lý và bền vững hướng tới việc xả chất lỏng bằng 0 và phục hồi tài nguyên trong quản lý nước công nghiệp.